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古時(shí)候留下來(lái)的紙張是承載著重要的歷史文化,紙張酸化導(dǎo)致的逐漸損毀將會(huì)是一個(gè)世界性問(wèn)題,由于造紙工藝和長(zhǎng)期存放的原因,古時(shí)候留下來(lái)的紙張普遍存在酸化情況,逐漸發(fā)黃、發(fā)脆,造成了無(wú)法估量的損失。
紙張變酸的原因來(lái)自造紙環(huán)節(jié),影響紙張耐久性的造紙工藝主要包括制漿、漂白、施膠和填料。
十九世紀(jì)末引入西方造紙技術(shù)后直至二十世紀(jì)八十年代,由于生產(chǎn)工藝和技術(shù)水平的限制,這期間工業(yè)機(jī)器制造的紙張普遍存在酸化情況。木質(zhì)素容易發(fā)生氧化反應(yīng),光照條件下氧化更快,導(dǎo)致紙張發(fā)黃變脆穩(wěn)定性差,為了提高紙張的耐久性,在制漿工藝中,應(yīng)盡可能地去除木素。
西方機(jī)械造紙技術(shù)使用木漿原料,需要化學(xué)藥品去除木質(zhì)素,使紙纖維素分離,通常使用亞硫酸鹽或者硫酸鹽。在施膠工藝中,使用的松香膠和硫酸鋁也帶來(lái)酸性。此外,為了改善紙張外觀和書(shū)寫(xiě)性能,添加的動(dòng)物膠、漂白劑也是酸性物質(zhì)來(lái)源。
除了造紙環(huán)節(jié),在紙張保存環(huán)節(jié)中,長(zhǎng)期的空氣接觸也會(huì)引起紙張酸化。常見(jiàn)的有害氣體如二氧化硫、硫化氫、二氧化氮、氯氣等,被紙張吸收后與水發(fā)生反應(yīng)生成酸,使紙張酸性增加。
受污染的空氣中的氧化硫、氧化氰也會(huì)與水、纖維本身發(fā)生反應(yīng)生成酸性物質(zhì)。因?yàn)楦菀着c空氣接觸,案卷、書(shū)刊的邊緣部分更容易酸化,發(fā)黃發(fā)脆。
紙張中主要化學(xué)成分包括纖維素、半纖維素和木質(zhì)素,其中纖維素的含量高。纖維素的聚合度越大,分子鏈越長(zhǎng),形成的氫鍵數(shù)目越多,分子鏈的結(jié)合就越牢靠,紙張的強(qiáng)度就越大,耐久性就越好。酸性的存在嚴(yán)重威脅紙張的保存壽命。
酸化嚴(yán)重的紙張顏色發(fā)黃、發(fā)黑,機(jī)械性能差,發(fā)脆、易斷、易碎,如不采取措施,隨著時(shí)間的推移會(huì)徹底損毀。
隨著時(shí)間推移,纖維素中的β-糖苷鍵在酸的催化下會(huì)發(fā)生水解,使得分子鏈斷裂,纖維變得脆弱。該反應(yīng)導(dǎo)致紙張逐漸變黃、脆化,抗拉抗張等機(jī)械性能下降,逐漸粉化、碎裂,直至徹底損毀。
纖維素在發(fā)生酸性水解反應(yīng)時(shí),酸并不參與反應(yīng),只起到催化劑的作用。因此,酸在纖維素的水解反應(yīng)中并不被消耗,而會(huì)長(zhǎng)期滯留。有研究顯示,紙張的pH值低于6.0,75年后耐久性會(huì)降低50%;pH值低于5.0,75年后幾乎完全脆化變質(zhì)。一般認(rèn)為,紙張的pH值每降低1個(gè)數(shù)值,其壽命就會(huì)降低2至5倍。
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